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含有一个活泼的双键或叁键的烯或炔类和二烯或多烯共扼体系发生1,4—加成,产物通常为六员环状化合物,这个反应称为代尔斯—奥尔德双烯合成.这个反应极易进行并且反应速度快,应用范围极广泛,是合成环状化合物的一个非常重要的方法。
最活泼亲双烯试剂一般含有C=C—C=O或C≡C—C=O体系,其它不饱和原于团如CN,NO2或SO2能促进此加成反应。发生双烯合成的二烯化合物包括开链和脂环1,3—二烯,具有易变动电子体系的芳香族化合物(如蒽、呋喃和多取代噻吩),二烯中的一个C=C双键被C=O,C≡N或C=C取代的化合物亦可用作二烯发生双烯合成。
关于代尔斯—奥尔德双烯合成的立体化学可归纳为以下几点:
①从亲双烯试剂来考虑,加成一般为顺式,到目前还没发现例外.这就是说在亲双烯试剂中处于顺式的原子团在生成的环已烯中仍为顺式.
②对于1,4—二取代二烯,这个反应看来似乎也是立体选择性的,为顺式加成。
③二烯必须是顺式构型,如果二烯固定为反式构型,则不能发生代尔斯—奥尔德双烯合成反应。
④当二烯为环状化合物时,若亲双烯试剂是不对称的,则有两种加成的可能性。亲双烯试剂的较大的一端可位于环下[内向加成(endo addtion)]或较小的一端位于环下[外向力口成(exo addition)]。
在二烯中具有给电子的原子团时可加速反应;而吸引电子的原于团使反应速度减馒。在亲双烯试剂分子中具有吸引电子的原子团可加速反应;而排斥电子的原子团使反应速度减慢。代尔斯—奥尔德双烯合成可在加热条件下发生,一般不被可见光或紫外光所加速。回复:中国化工网客户服务 回复时间:2007-04-02
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