咨询问题我要详细了解该课题 -
硫代硫酸钠溶液标定的计算公式
张老师，您好！向您请教一个问题，是关于硫代硫酸钠浓度标定的计算方法。标定方法是称取于120℃烘至恒重的基准物重铬酸钾0.12~0.15g，放入碘量瓶中、摇匀、待碘化钾溶解后，在瓶口封以少量的10%碘化钾溶液或蒸馏水，并置于暗处10min。取出后，用蒸馏水冲洗瓶盖及内壁，加蒸馏水250mL。然后用待标定的硫代硫酸钠溶液进行滴定。当滴定至黄绿色时，加5 mL淀粉溶液，继续滴至溶液由色变成亮绿色，即为终点。记录硫代硫酸钠耗用的体积数（mL）。
我认为该方法所涉及的方程式是
Cr2O72-+6I-+14H+→3I2+2Cr3++7H2O
2S2O32-+I2→S4O62-+2I-
而硫代硫酸钠溶液浓度的计算公式是
CNa2S2O3= 6000×WK2Cr2O7/(294.22×VNa2S2O3)（mol/L）
但参考材料中的计算方法是将式子中的6000改为5000.张老师，您帮我看一下，那些方程式是对的吗？还有，哪个计算方法才是对的呢？谢谢！咨询者：雪儿 咨询时间：2008-10-06 状态：已回复
专家 解答
留言 09-09-07 00:00 发布者:匿名回复 参与讨论-
上述反应分两步进行：
第一步反应：
Cr 2O72-+6I- +14H+ =2Cr3+ +3I2 +7H2O
反应后产生定量的I2，加水稀释后用硫代硫酸钠标准溶液滴定。
第二步反应：
2Na2S2O3+I2= Na2S4O6 +2NaI
以淀粉为指示剂，当溶液变为亮绿色即为终点。
两步反应所需要的条件如下：
第一，反应进行要加入过量的KI和H2SO4，摇匀后在暗处放置10min。实验证明：这一反应速度较慢，需要放置10min后反应才能定量完成，加入过量的KI和H2SO4，不仅为了加快反应速度，也为了防止I2 的挥发，此时生成I3- 络离子，由于I- 在酸性溶液中易被空气中的氧氧化，I2 易被日光照射分解，故需要置于暗处避免见光。
第二，第一步反应后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定前要加入大量水稀释。由于第一步反应要求在强酸性溶液中进行，而Na2S2O3 与I2 的反应必须在弱酸性或中性溶液中进行，因此需要加水稀释以降低酸度，防止Na2S2O3 分解。此外由于Cr 2O72- 还原产物是Cr3+ 显墨绿色，妨碍终点的观察，稀释后使溶液中Cr3+ 浓度降低，墨绿色变浅，使终点易于观察。
滴定至终点后，经过5分钟以上，溶液又出现蓝色，这是由于空气氧化I- 所引起的，不影响分析结果；但如果到终点后溶液又迅速变蓝，表示Cr2O72- 与I- 的反应不完全，也可能是由于放置时间不够或溶液稀释过早，遇此情况应另取一份重新标定。
发生反应时溶液的温度不能高，一般在室温下进行
滴定时不要剧烈摇动溶液，使用带有玻璃塞的锥形瓶。
析出I2 后不能让溶液放置过久。
滴定速度宜适当地快些。
淀粉指示液应在滴定近终点时加入，如果过早地加入，淀粉会吸附较多的I2，使滴定结果产生误差。
所用KI溶液中不应含有KIO3 或I2，如果KI溶液显黄色或将溶液酸化后加入淀粉指示液显蓝色，则应事先用Na2S2O3溶液滴定至无色后再使用。
需要说明的是，进行空白试验时有时空白值过大，正常的空白值为1-2滴，若超过此数表明蒸馏水制备过久，可能其中溶解了较多的氧，KI会与氧发生反应产生I2，同时蒸馏水中的氧本身也会和硫代硫酸钠标准溶液发生反应，这两方面都会增加硫代硫酸钠标准溶液消耗量使空白值过大：
4I- + 4H+ + 4 O2 = 2 I2 + 2H2O
2S2O32- + O2 = 2SO42- +2S↓
因此每次标定时均应使用新鲜制备的蒸馏水或将蒸馏水重新煮沸10min，冷却后使用，这样可有效避免上述情况的发生。
共有3条记录 1
注意：以上网友留言只代表网友个人观点，不代表本网观点。
- 回复
-
用户发布回复请严格遵守以下发布细则：
1）不得发布虚假、造谣、诽谤、漫骂、辱骂、中伤或包含人身攻击的的信息；
2）不得恶意灌水，不得重发、滥发信息；
3）不得发布与主题无关或相关度不高的信息；
4）根据国家有关政策法规规定，不得发布、传播与麻醉原料药、精神原料药、医疗用毒性原料药、放射性原
料药、戒毒原料药，以及相应的成品药有关的任何信息；
5）根据国家有关条例通知规定，不得发布与时政、社会、娱乐、体育、文化等新闻有关的信息；
否则将删除回复，甚至屏蔽帖子回复人的ID，构成违法、犯罪的，将依法移交给公安机关处理。
化工网全权保留被发布于本网站所有信息的编辑权、发布权、解释权等权利。
谢谢合作！
- 推荐专家专家登录
-
