稳定剂未来走向

您好，目前市场以铅盐为主导，钙锌和有机锡市场份额很小，根据环保的趋势，铅盐类稳定剂在几年类会被市场淘汰呢？钙锌稳定剂的发展会如何呢？谢谢

咨询者：邓树夏　咨询时间：2009-12-24　状态：已回复

铅盐类稳定剂目前状况是往无尘复合铅发展，趋向于低铅，最终还是会转到无铅。
2007年中国铅产量271.8万吨，扣除20％的再生铅，需要铅精矿217.4万吨（金属量），同期生产铅精矿91.8万吨，可见，自产精矿自给率仅为42.2%。07年生产铅锌精矿金属量14.54万吨（其中锌精矿9.99万吨，铅精矿4.55万吨），与上年同期持平，而铅锌冶炼金属量27.38万吨，同比增长28.53%（其中电铅9.22万吨，同比增长22.48%）。中国大约75%以上的铅矿资源储量已被占用，可供规划利用的铅锌矿产资源储量不足，已查明的铅锌矿产资源，就其基础储量而言，只能分别满足13年与15年的开采需要，远低于世界平均水平，并且中国精铅产量主要是原生铅，再生铅所占的比例并不大，约为20％。截止2006年底，全国查明铅矿资源储量4141万吨，其中基础储量1351万吨，占32.6%，居澳大利亚之后列世界第2位；可是我国人口众多，一平均就从保有量的世界第四位，排到了100位以外。尽管从2007年下半年至今铅锭价格几涨几落，但总的趋势还是价格上扬的，一旦全球经济复苏，类似2007年2万元/吨以上的局面还是呈现在我们面前，所以铅盐稳定剂的价格优势在今后的一段很长的时间不复存在。
钙锌复合稳定剂是国内外普遍认为较为安全的产品，以固体和液体等状态存在。固体复合钙锌皂稳定剂以硬脂酸皂为主，其次是月桂酸皂和油酸皂。产品的特点是润滑性好，不降低PVC硬制品软化点，适用于硬质PVC管材和异型材加工。液体钙锌稳定剂是钙锌有机酸盐、亚磷酸酯、多元醇、抗氧剂和溶剂等多组份的复合物。液体钙锌稳定剂与树脂和增塑剂的相容性好，透明性好，不易析出，用量较少，使用方便。其主要缺点是润滑性较差，降低制品的软化点，长期贮存会变质等。而目前利用微乳化技术得到的钙、锌、镁等过碱金属单组分复配而成的产品则克服了上述缺点，不仅在软质制品上广泛应用，其热稳定效应和透明度都得到认可，还成功应用于硬质制品加工。为了使钙／锌体系即保持很小的初期着色，又可以抑制锌烧，人们着重从两个方面入手进行改进：为改善初期着色，配合足够量的锌皂，使用螯合剂将ZnCl2无害化，这种作法称为高锌配合；减少锌皂的配合量来抑制锌烧，用添加剂改善初期着色，这种作法称为低锌配合。
一般来说铅盐仅附在PVC粒子的表面，其作用相当于阻碍了PVC粒子间的融合，会明显推迟塑化，降低PVC粒子间的摩擦力，减少PVC粒子间的剪切作用，加工设备承受载荷较低。铅盐用量越多，铅盐的颗粒越细，此种作用越明显。而传统环保产品如钙/锌稳定剂，在塑化过程中，由于电负性较铅大，极性基团与PVC树脂的极性节点有一定的亲和力，形成键能较强的络合物，从而减弱或消除了PVC各层粒子间的吸引力，使PVC相互缠绕的链段易于扩散，分子基团之间的界限易于消失，促进PVC树脂塑化。这就引发了干混料在加料段部分塑化后，熔体压力迅速增加，熔体黏度下降，温度升高。塑化温度降低，诱发干混料过度塑化，又由于传统PVC加工设备是为使用铅盐类稳定剂的加工所服务，即便是加入了足够量的润滑剂（排除部分高效润滑剂，由于价格因素影响，生产企业一般采用石蜡、硬脂酸等低熔点的廉价润滑剂）也无法在足够的时间内阻止树脂进一步塑化，而且又破坏了原有的润滑平衡，使后期PVC熔体在均化段的消耗大量热稳定剂的同时，又达不到理想的黏度和弹性，来满足硬质PVC生产需要。这是钙锌稳定剂在替代铅盐中必须解决的问题。

回复：施珣若　回复时间：2009-12-25