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一种极为简单的常温常压加剂搅拌20-30分钟制取大豆生物柴油技术

专家姓名:占小玲  类别: 石油化工

一种极为简单的常温常压加剂搅拌20-30分钟制取大豆生物柴油技术
(室温一步合成法制取生物柴油)
据报道,目前大豆油是在美国被选上的一种原料,称其为大豆柴油。美国的“国家大豆柴油发展委员会”正在试图把大豆油置于生物柴油应用的首位,因为它容易得到、价廉、使用方便且油的质量好。在我国由中国石油化工股份有限公司提出、石油化工科学研究院起草的我国第一项生物柴油国家标准《柴油机燃料调和用生物柴油》已进入报批程序。
用植物油直接作柴油机燃料,由于油脂的分子较大(约为石化柴油的4倍),粘度较高(约为0#石化柴油的12倍),而影响喷射时程,导致喷射效果不佳。其次,由于植物油的低挥发性,在发动机内不易雾化,与空气的混合效果差,造成燃烧不完全,形成燃烧积炭,以致易使油脂粘在喷射器头或蓄积在引擎汽缸内而影响其运转效率。同时还易产生冷车不易启动,以及点火延迟、发动机润滑油变厚变浓等问题。因此,有很多不尽人意之处。为了解决以上不足,目前国内外普遍采用酯交换(醇解)方法制取脂肪酸甲酯生物柴油,主要性能与国标天然柴油相似,可以优越的用作柴油机燃料。传统的生物柴油生产方法,通常是采用缓慢而高能耗的高温高压方法,工艺复杂,甲醇必须过量,而且需回流装置(因加热反应超过甲醇的沸点温度64.65℃就必须回流),后继工艺还需甲醇回收装置、产品减压蒸馏装置、脱色精制装置等系列设备和工艺过程。同时由于油脂中的不饱和脂肪酸,加热后易氧化变质,使产品色泽加深,给后期脱色带来麻烦和收率损失。因食用植物油成本较高,国内曾兴起以地沟油、酸化油、油脚等废油为原料生产生物柴油,试图降低原料成本。但通过近年来的实践证明,这些废油、油脚因为过于分散回收有限,难以形成规模效益。在回收上还存在着诸多问题:废油中水杂较多,受其影响,油脂极易腐败变质,油脚中可作生物柴油的有效油脂含量少,仅占10%左右,而回收处理废料量却很大,并易受水杂影响氧化发酵变质等。表面看来这些废油、油脚便宜,但回收处理(前期预处理)复杂而又耗能大。并要求这些废油原料必须是新鲜原料,可是在回收过程中往往受到时间、地点的条件限制,难以保证废油、油脚的新鲜性,这样反而得不尝失、收效甚微。另外废油、油脚在处理过程中排污大、产品颜色深、气味臭、酸度大等均不能合格使用。特别是以劣质酸化油为原料和浓硫酸作催化剂生产的生物柴油,因其含杂多反应不完全、颜色深、酸味大等不合格品,在高速公路上曾出现过损坏机械而导致熄火车毁人亡的恶性事故。
据我国加入世界贸易组织的有关承诺,自2006年1月1日起,取消豆油、棕榈油、菜籽油进口关税配额,实行自动进口许可管理。“中国食品科技网”发表的文章《植物油进口来势汹汹》报道:进口豆油采用转基因大豆制成,这种大豆产量高,加上国外的植物油加工企业大规模生产,成本低,而国内大豆为产量低的非转基因产品,生产成本较高,价格自然没有进口植物油便宜……。廉价的进口转基因大豆油,将为生物柴油的大规模产业化创造了机遇。而那些废油下脚料只能是小打小闹的补充部分,并很难保证质量。当然,有了廉价的大豆油原料,还必须简化制取工艺才能使生物柴油配套而上,永远立于不败之地。经过二十多年的长期研究,从简化工艺条件入手,研制了催化剂和新工艺:在常温常压下加剂搅拌20-30分钟,分离甘油、甲醇混合物,即得到脂肪酸甲酯大豆生物柴油。全过程省去了加热装置、回流装置、常压蒸馏装置、减压蒸馏装置、脱色除臭后期处理等多套装置。以年产1-2万吨生物柴油为例,原传统生产工艺设备投资需500万元以上,而本室温一步合成法, 制取设备投资仅10多万元左右(主要设备为搅拌釜、分离器)。以进口转基因大豆油为例,进口价约4000-5000元/T(国产非转基因大豆油约5000-6000元/T),配料比例:大豆油83-95%(约5000元/T),甲醇5-17%(市场价约2500元/T),催化剂0.1-0.85%(催化剂综合成本约6000元/T),工资、水电等加工成本20元/T。收率:生物柴油约80-85%,甘油、甲醇混合物(用作炉用柴油)约15-20%,因是封闭式制取,损失小。以生物柴油目前市场销售价5500元/T、甘油、甲醇混合燃料4500元/T计,制取一吨生物柴油可获差价效益500-600元。随着国外廉价转基因大豆油进口量的不断扩大,价格将有望继续下调,利润空间更大。生物柴油颜色微黄,比天然国标柴油更淡,甘油、甲醇混合燃料颜色与国标柴油相当。现对外转让技术,负责生物柴油的主要性能指标达到近于国标天然柴油,可单独使用,也可任意比例与柴油混合使用。还能作为柴油清洁燃烧添加剂、甲醇汽油和甲醇柴油的助溶剂。有意者(具有大豆油资源),可自备大豆油小样来我处当场一试,包你满意。
单 位:海南省海洋油气研究所
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发表时间:2015-09-21
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